Dégradation radiolytique des n,n-dialkyl amides : impact sur la spéciation des complexes

Description du sujet de thèse

Domaine

Physique de l'état condensé, chimie et nanosciences

Sujets de thèse

Dégradation radiolytique des N,N-dialkyl amides : Impact sur la spéciation des complexes

Contrat

Thèse

Description de l'offre

Les N,N-dialkylamides (ou monoamides) sont des molécules extractantes prometteuses pour le développement de nouveaux procédés de traitement des combustibles nucléaires usés. Lors de la mise en œuvre de ces procédés d'extraction liquide-liquide, ces molécules sont soumises aux phénomènes de radiolyse induits par la présence des rayonnements ionisants émis par les radioéléments. Cela entraine la formation d'espèces radicalaires ou moléculaires susceptibles de provoquer des ruptures ou modifications de liaisons chimiques conduisant à la formation de nouveaux composés. Ces changements dans la composition des solutions peuvent altérer les propriétés extractantes et provoquer des dysfonctionnements, notamment en termes d'efficacité et de sélectivité.

Cette thèse a pour but d'étudier l'impact de la radiolyse sur la spéciation des complexes actinides-ligands en solution afin d'améliorer la compréhension des phénomènes observés sous l'effet des rayonnements ionisants. Nous proposons ici une approche combinant des études expérimentales (techniques chromatographiques, spectrométrie de masse, spectroscopies UV-visible, IR, RMN,...) et des calculs de chimie théorique (énergie de dissociation des liaisons, identification des sites probable d'attaques radicalaires, stabilité des complexes métal-ligands,...) pour décrire la spéciation moléculaire des espèces en solution, à la fois pour les composés organiques et pour les complexes formés entre ces composés et les cations métalliques d'intérêt. La sphère de coordination des cations métalliques engagés dans les complexes sera décrite le plus finement possible pour identifier les groupements fonctionnels impliqués dans la complexation et évaluer les modifications induites par l'effet des rayonnements.

Université / école doctorale

Sciences Chimiques Balard (EDSCB), Montpellier

Localisation du sujet de thèse

Site

Marcoule

Critères candidat

Formation recommandée

master 2 chimie, physicochimie, radiochimie ou chimie analytique

Demandeur

Disponibilité du poste

01/10/2025

Personne à contacter par le candidat

GUILLAUMONT Dominique
CEA
DES/ISEC/DMRC/SPTC/LILA
CEA Marcoule
Bat 181
BP17171
30207 Bagnols sur cèze cedex
04 66 79 16 30

Tuteur / Responsable de thèse

BERTHON Laurence
CEA
DES/ISEC/DMRC/SPTC/LILA
CEA Marcoule
Bat 181
BP 17171
30207 Bagnols sur Cèze cedex
04 66 39 79 62

En savoir plus

#J-18808-Ljbffr